贵阳市蔬菜中有机氯农药残留现况调查

                      作者：罗鹏， 赵宝平， 潘雪莉， 陈浪

【摘要】  目的： 了解贵州省贵阳市市售蔬菜中有机氯农药残留状况，为进一步保障居民健康提供依据。方法: 采用气相色谱法测定50份蔬菜样品中15种有机氯的含量。结果: 各类蔬菜样品中均检出有机氯农药，各种有机氯的检出率达到8%～40%，有机氯类农药残留以α-硫丹、β-666、狄氏剂、γ-666为主；三类蔬菜之间有机农药的残留量依次为：根茎类、叶类、果实类。结论: 贵州省贵阳市市售蔬菜中有机氯农药残留现状不容乐观；蔬菜中有机氯农药的残留来源于土壤。

【关键词】  蔬菜; 农药残留量; 杀虫药，有机氯

    ［Abstract］ Objective: To collect the information of organochlorine pesticide residues on vegetables in Guizhou province, so as to provide basis for health protection of residents.  Methods: The contents of 15 organochlorine pesticides on 50 specimens of vegetables were tested by using vapor phase chromatography method (GB/ T.5009.146-2003). Results: Organochlorine pesticide residues were found in all of the vegetable specimens, and the detection rates of these pesticides were 8%~40%. The main categories of the pesticide residues were α-sulfur, β-666, dieldrin and γ-666. Conclusions: The situation of the organochlorine pesticide residues on market vegetables does not allow us to be optimistic, and it is suggested that the relevant authority should pay high attention, and adopt powerful measures to control the situation. 

    ［Key words］ vegetables; pesticide residues; insecticides,organochlorine

    随着生活水平的提高、环保意识的加强，人们已逐渐重视蔬菜的质量问题。由于有机氯类农药在环境中的强持留性和在脂肪中的高度累积性，因食用被农药污染的蔬菜、水果而引起食物中毒的事件时有发生。1986年我国就在农业上全面禁止使用有机氯农药，但禁用20年后的今天，仍可从各种环境介质样本中检出有机氯农药残留物[1，2]。为了解贵阳市蔬菜中有机氯农药残留情况,对市场上销售的蔬菜中15种有机氯的残留进行检测。

    1  材料和方法

    1.1  材料

    根据贵阳市蔬菜基地的分布状况，抽取了3个蔬菜基地的50份蔬菜样品（其中叶类13份、根茎类20份、果实类17份）进行检测。

    1.2  检测依据

    　　GB/T.5009.146-2003

    1.3  仪器设备

    　　　气相色谱仪(安捷伦6890，美国);色谱柱:石英弹性毛细管柱OV-101,0.25 mm×15 m；捕获检测器（ECD）；组织粉碎机、旋转蒸发仪、布氏漏斗、抽滤瓶、分液漏斗、层析柱

    1.4  试剂

    　　农药标样购于农业部农药检定所，包括：六六六4种异构体（α-666、β-666、γ-666、δ-666）、滴滴涕4种异构体（OP-DDD、PP-DDT、PP-DDE、OP-DDT）、七氯、六氯苯、艾氏剂、环氧七氯、α-硫丹、狄氏剂、异狄氏剂，均为分析纯，纯度为99.9%；其他试剂：石油醚、丙酮、无水硫酸钠、弗罗里硅土，均为分析纯。

    1.5  样本处理

    　　准确称取100 g蔬菜，剪刀剪碎，组织粉碎机制备成匀浆，取20 g匀浆，加入30 ml丙酮、30 ml石油醚，摇匀10 min，抽滤，滤液移入250 ml分液漏斗中，加入100 ml 20 g/L的硫酸钠溶液，充分摇匀，静置分层，将下层溶液转移到另一250 ml分液漏斗中，用20 ml石油醚萃取，合并3次萃取的石油醚层，经无水硫酸钠层，旋转蒸发仪上浓缩至2 ml,加入已处理过的净化柱中，用100 ml石油醚加乙酸乙酯（95 ml+5 ml）洗脱，收集洗脱液于蒸馏瓶中，于旋转蒸发仪上浓缩近干，用少量石油醚多次溶解残渣于刻度离心管中，定溶至1.0 ml，供气相色谱分析。

    1.6  气相色谱条件

    1.6.1  气体流速  氮气40 ml/min,尾吹气60 ml/min,分流比为1∶50。程序升温至230 ℃保持30 min;检测器、进样口温度250 ℃。

    1.6.2  色谱分析  吸取1 μl试样液注入气相色谱仪,记录色谱峰的保留时间和峰高，重复1次。根据组分在色谱上的出峰时间与标准组分比较定性,用外标法与标准组分比较定量。

    1.7  统计处理

    　　SPSS 11.0统计软件进行数据分析。

    2  结果

    2.1  15种有机氯标准品检测结果

    　　由图1可见，在检测条件下，六六六、DDT各异构体能清晰分离，所检测的15种有机氯的出峰顺序：六氯苯、α-666、γ-666、七氯、艾氏剂、β-666、δ-666、环氧七氯、α-硫丹、PP-DDE、狄氏剂、OP-DDT、异狄氏剂、OP-DDD、PP-DDT。

    2.2  50份蔬菜有机氯农药残留检出情况

    　　由表1可见，所采50份蔬菜样本中，15种有机氯农药均有检出，检出率在8%～40%，其中以α-硫丹、β-666、狄氏剂、γ-666等为主。

    2.3  不同类蔬菜中有机氯残留状况由表2可见，三类蔬菜之间有机氯农药的残留量比较具有统计学意义，农药残留量依次为：根茎类、叶类、果实类。

　　3  讨论

    　　农药残留问题，直接影响人民身体健康和农产品在国际市场的竞争力。有机氯自上世纪80年代禁用以来，直至今日仍可从环境介质和人体中发现，有机氯引起中毒事件国内时有报道[3，4]。本次对贵州省贵阳市3个蔬菜批发市场的50个蔬菜样本中的有机氯农药残留情况进行检测，发现市售蔬菜中存在有机氯农药的污染，有机氯农药的检出率达到10%~44%，其中α-硫丹、β-666、狄氏剂、γ-666是主要的残留类型。

    　　此次检测蔬菜样品的采样时间是12月份，由于天气寒冷，蔬菜生长过程中尚未开始使用农药杀虫，提示蔬菜中有机氯农药的残留主要来源于土壤。土壤中农药残留的高低，与农药用量、农药种类及土壤环境条件、农作物对土壤残留的吸收及作物种类等因素有关。本研究通过对不同类蔬菜中有机氯残留量的分析发现，有机氯的残留量大小依次是根茎类、叶类、果实类，说明不同类的蔬菜对有机氯农药的富集作用是不一样的，根茎类、叶类、果实类是由下向上的不同部位，根据其有机氯的残留量情况，说明它们是由底部向上转移的，也说明了表1  蔬菜中不同有机氯农药残留的检出情况蔬菜中有机氯农药的残留来源于土壤，本检测结果与报道相一致[5]。

    　　合理使用农药,是控制农药残留超标的重要环节。剧毒、高毒类杀虫剂农药用量过大、易储留是造成蔬菜残留量超标而引起中毒的客观原因。此外，在我国生产的所有农药制剂中，乳油、可湿性粉剂等剂型占60%以上，也成为影响环境质量和人体健康的潜在因素。各有关部门应该加强有关法规和食品安全意识的宣传和,要利用各种媒介,采取多种方式广泛宣传国家有关法规和技术标准,加强对农民的培训和技术指导,提倡使用生物农药和进行农业综合防治,严禁使用高毒高残留农药。各级卫生行政部门要加强对蔬菜水果市场的卫生监督,不定期、经常性地进行抽查,以求从根本上保证人民食菜安全。引导消费者提高安全防范意识,购买绿色无公害蔬菜、水果，并根据蔬菜类别及食用习惯选择针对性的消除农药残留的方法,如采用清水、盐水浸泡、去皮食用、沸水烫后再烹调食用等方法，尽可能、有效地去除残留农药。表2  不同类蔬菜中有机氯残留状况(1)相互两两比较，P<0.05

【文献】
  [1]龚钟明，董元华，安琼，等．无锡鼋头渚夜鹭卵中有机氯农药残留及其环境指示意义[J]．环境科学，2001(2)：110-113．

[2]袁旭音．太湖沉积物中有机氯农药的残留特征及风险评估[J]．环境科学，2003(1)：121-125．

[3]张荣全，李彦．我国蔬菜中农药残留污染的现状、原因及对策[J]．蔬菜，2001(6)：4-5．

[4]方坚，朱红，赵莹．浙江省蔬菜、水果农药残留检测结果分析[J]．浙江预防医学，2005(5)：32-33．

[5]汪雅谷，张四荣．无污染蔬菜生产的理论与实践[J]．北京：农业出版社，2001:13．