用原子荧光法测定医药制剂中的硒含量
【摘要】 目的 建立稳定可靠、简便易行的硒含量检测方法——原子荧光法。方法 用HNO3?HC104 混合酸消解样品，断续流动进样，在NaBH4?酸体系中以100g/L K3Fe(CN)6为干扰抑制剂，采用氢化物发生?原子荧光法测定样品中硒含量。结果 方法相对标准差小于5%，检出限质量浓度为0.81μg/L，加标回收率为93.1%-102.2%。结论 原子荧光法测定医药制剂中的硒含量，操作简便易行，结果准确可靠，而且实验过程中采用的试管消化法优于常规电热板消化法。
【关键词】 原子荧光；硒；氢化物
1 材料与方法
1.1 仪器与试剂
AFS?202型双道原子荧光光度计(硒空心阴极灯，北京海光科创仪器公司)；孔式自控温消化器(北京有色金属研究院)；HNO?HClO4(4+1)消化液；10g/LNaBH4溶液(临用前配制)；100g/L K3Fe(CN)6 溶液；硒标准储备液1000mg/L(国家标准局提供)，用前稀释成1mg/L硒标准应用液；载气为高纯氩气；实验用水为去离子水。
1.2 测定条件
负高压300V；灯电流60mA；原子化温度800℃；炉高8mm；氩气流速500mL/min；屏蔽气流速1000mL/min；读数时间1s；间隔时间6s；进样体积2mL；测量方式标准曲线法。
1.3 实验方法
1.3.1 标准曲线测定液的制备
分别取0、0.1、0.2、0.3mL硒标准应用液于15mL硬质刻度玻璃试管，用去离子水定容至10mL，再分别加2mL浓盐酸，1mL铁氰化钾溶液，混匀，待测。
1.3.2 样品处理
取待测样品0.5-1.0mL于15mL硬质刻度玻璃试管，加混合酸3mL，同时做空白样，置于孔式可控温消化器内，100℃加热30min，150℃加热30min，220℃加热至管口冒白烟1-2min后取下(切勿蒸干)，冷却后加(1+1)HCl 2mL，继续加热至黄褐色烟冒尽，取下冷却，去离子水定 容至10mL，再加入2mL浓盐酸，1mL铁氰化钾溶液混匀，待测。
2 结 果
2.1 标准曲线绘制及结果
在实验确定的测试条件下，分别对标准及试样液进行测定，硒质量浓度在0-30mg/L范围内，荧光强度(If)与硒浓度(C)有良好线性关系，回归方程为If=11.5C-0.6，试样测定结果按下式计算。X=(C-Co)V/m×1000式中：X：试样中硒的含量(mg/L)Co：空白试样质量浓度(mg/L )C：样品质量浓度(mg/L)m：取样量(mL)V：样品测定液总体积(mL)
2.2 检出限、回收率及相对标准差
在实验确定的条件下，平行测定10次空白溶液求得方法检出限为0.81mg/L(按标准偏差的3倍除以工作曲线的斜率计算L=3Sb/S)；平行测定6份样品和加标样品。评价方法的精密度和准确度，结果见表1。表1 方法精密度和准确度（略）
2.3 酸度对荧光强度的影响
见表2。表2 浓盐酸用量对IF的影响（略）
2.4 不同质量浓度还原剂对荧光强度的影响
见表3。表3 不同质量浓度NaBH4对If的影响（略）
2.5 不同消化方法对测定结果的影响
见表4。表4 样品消化处理方法的比较（略）
3 讨 论
3.1 酸度对荧光强度的影响
实验中因样品消化处理残留液(氧化性酸)量不同对测定结果有较大影响。我们对消化液定容后加入浓盐酸进行了探讨，发现随浓盐酸加入量的增加荧光强度(If)也随之增加，当浓盐酸用量为2.0mL时，If最大，然后缓慢下降。因此，实验确定的浓盐酸用量为2.0mL。
3.2 还原剂质量浓度对荧光强度的影响
NaBH4作为还原剂，其浓度对测定结果影响较大，多数报道使用质量浓度为8-15g/L[5?6]。通过实验，按还原剂用量以微过量为佳的使用原则，我们确定以10g/L NaBH4作为还原剂质量浓度为宜。
3.3 不同消化方法对测定结果的影响
样品消化处理是实验方法的关键环节。多数方法以电热板加热，三角瓶(或高型烧杯)消化样品，主要特点是设备简单，操作方便，但试剂用量大，易烧干碳化，空白值高，对环境和样品有一定污染。为此，我们探讨了试管消化处理样品法。该法简单易行，且因试管有一定高度，消化过程温度易控，冷凝回流效果良好，提高了消化试剂的利用率，减少了试剂用量(通常3mL左右)。空白值较低，尤其是整个消化过程温度易控，能有效防止样品烧干碳化现象，保证分析结果的准确性和重现性，减少了消化酸雾的排放及其对实验环境的污染。是一种比较理想的样品消化处理方法，适用于医药制剂中硒含量的测定。
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