白鲜皮挥发油成分的SPME
作者：吴琴， 叶冲， 宋培浪， 韩伟
【关键词】 白鲜皮；,,挥发油；,,固相微萃取；,,气相色谱/质谱联用
摘要：目的分析白鲜皮挥发油成分。方法利用固相微萃取/气相色谱/质谱（SPME/GC/MS）联用技术对白鲜皮的挥发油成分进行了研究。结果共鉴定出94种成分，占挥发油总成分的96.82%。结论白鲜皮挥发油主要化学成分是白菖油烯（27.17%）、芳脑醇（11.97%）、反石竹烯（8.07%）、β马榄烯（8.04%）、（）（a）古芸烯（6.04%）等。
关键词：白鲜皮； 挥发油； 固相微萃取； 气相色谱/质谱联用
Analysis of Volatile Oil in Dictamnus dasycarpus Turcz.by SPMEGCMS
Abstract：ObjectiveTo analyze constituents of volatile oil from Dictamnus dasycavpus.MethodsThe constituents of volatile oil from Dictamnus dasycarpus was investigated by SPME/GC/MS.Results94 compounds were separated and identified ,which accounted for 96.82% of total volatile oil.ConclusionThe main constituents in the essential oil from Dictamnus dasycarpus. are calarene( 27.17%)，linalool(11.97%),transcaryophyllene(8.07%),βmaaliene (8.04%),(-)(a)gurjunene(6.04%).
Key words：Dictamnus dasycarpus; Volatile oil; SPME; GC/MS
白鲜皮（Dictamnus dasycarpus Turcz.）为芸香科植物白鲜的根皮，多年生草本，全株有特异的刺激味，生于山坡及丛林中。分布东北、河北、山东、河南、安徽、江苏、江西、四川、贵州、陕西、甘肃、内蒙古等地［1］。是一种常用中药，为历代本草及《药典》收载，具有清热燥湿、祛风解毒的功效，临床用于湿热疮毒、黄水淋漓、湿疹、风疹、疥癣疮癞、风湿热痹、黄疸尿赤等症［2］。白鲜皮的非挥发性成分的分析已有报道［3］，但其挥发油的研究未见报道。固相微萃取技术（Solidphase microextraction,缩写SPME）［4］是pawliszyn等人于1990年提出的一项新技术。此技术利用被测样品对活性固体表面（溶融石英纤维表面的涂层）有一定的吸附（吸收）亲和力而达到被分离，富集的目的。SPME具有分析样品使用量少，对被测样品选择性高，溶质更易洗脱，几乎无空白值和重现性好等特点。因此，笔者采用固相微萃取装置提取白鲜皮挥发油，并用气相色谱质谱联用仪对其成分进行分析，共分离出94个化学成分，鉴定了其中73个化合物。同时还运用峰面积归一化法进行定量，求得各组分在挥发油中的百分含量。这将为进一步开发利用白鲜皮提供依据。
1 材料与方法
1.1 仪器及材料HP6890GC/5973MS气相色谱质谱联用仪（美国惠普公司）。手动固相微萃取（SPME）装置（美国Supelco公司），萃取纤维头为：65 μm PDMS/DVB。药材购于贵州省黔南州，经贵阳中医学院魏升华教授鉴定为白鲜皮（Dictamnus dasycarpus Turcz.）。
1.2 SPME条件称取1.0 g白鲜皮（经粉碎），置于15 ml专用采样瓶中，插入装有65 μm PDME/DVB纤维头的手动进样器，磁力搅拌速度1100 r/min，90℃下顶空萃取保持30 min取出，立即插入色谱仪进样口（温度250℃）中，脱附3 min。
1.3 GC/MS条件色谱柱为 HP5MS石英弹性毛细管柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；载气He，流量1 ml/min；进样口温度：250℃，色谱柱初始温度50℃（保持1 min），以5℃/min升温速率升至210℃（保持10 min）；不分流进样。电离方式：EI，能量70 eV；离子源温度230℃；四极杆温度150℃；传输线温度280℃；质量范围：30～350 amu；倍增器电压1765 V。谱图检索：采用Nist98和Wiley275.L谱库进行检索。
2 结果
按上述实验条件进行实验，HPMSD化学工作站给出总离子流图，如图1所示。对总离子流图中的各峰经质谱扫描后得质谱图，经过质谱机数据系统检索及核对标准质谱图，并查对有关质谱资料［5］，从而确定出白鲜皮挥发油中的73种化学成分，并用峰面积归一化法测定了各化学成分在挥发油中相对百分含量。结果列于表1。
图1 白鲜皮挥发油的总离子流图（略）
实验中分离出94个化学成分（如图1），鉴定了其中的73个成分（见表1）。已鉴定成分占挥发油总量的96.82%，可反映挥发油组分的大致情况。主要成分为萜类化合物，萜类化合物占总挥发油的91.10%，含量较高的是白菖油烯（27.17%）、芳脑醇（11.97%）、反石竹烯（8.07%）、β马榄烯（8.04%）、（）（a）古芸烯（6.04%）。
表1 白鲜皮挥发油的化学成分（略）
3 结论
采用固相微萃取/气相色谱/质谱联用技术分析了白鲜皮中的挥发性化学成分，共分离出94种化学成分，确定了73种化学成分。这些化学成分主要为萜类化合物，白鲜皮挥发油中的萜类化合物是存在于植物界的一大类化合物，还具有多种生物活性，值得进一步研究。
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［1］ 黄泰康. 常用中药成分与药理手册（上册）［M］.北京：医药科技出版社，1994：762.
［2］ 宝鸡市卫生局.太白山本草志［M］.西安：陕西技术出版社，1993：542.
［3］ 王兆全，许凤鸣，安诗友.白鲜皮的化学成分研究［J］.中国中药杂志，1992，17（9）：551.
［4］ 黄志东.固相微萃取技术及其在药物分析领域中的应用［J］.仪器，2003，（2）：15.
［5］ 丛浦珠. 质谱在天然有机化合物中的应用［M］.北京：科学出版社，1987:595.
