黄花菜中甲醛次硫酸氢钠超标状况的调查分析

【关键词】  黄花菜；甲醛次硫酸氢钠；超标

　　［关键词］黄花菜；甲醛次硫酸氢钠；超标

　　甲醛次硫酸氢钠(吊白块)，上用做工业漂白剂、印染还原剂，其中所含甲醛属细胞原浆毒，对人体肾脏有害，故禁止在食品加工过程中使用。黄花菜作为一种营养丰富的食品，有较高的价值，但由于新鲜黄花菜不经处理，保存时间很短，八十年代初，某发现黄花菜经二氧化硫加工后，变成干菜，保存时间大大延长，而且色泽和感官都更加好看，这在当时曾作为一项科技发明在众多企业大加推广。但是近年以来，辽宁、湖南、河南等地陆续发现了违规生产加工造成二氧化硫超标的黄花菜，同时，有关企业对黄花菜现行标准及存在的问题提出了意见，甚至有些不法食品生产者在黄花菜的生产过程中加入甲醛次硫酸氢钠，以改善劣质黄花菜的感官性能，以次充好，严重危害消费者的身体健康，为了打击不法食品生产者的违法行为，保障消费者的身体健康和合法权益，对黄花菜制品进行甲醛次硫酸氢钠检测有着重要意义。由于食品中甲醛次硫酸氢钠的测定没有相应的标准检验方法，为此，我们采用亚硫酸氢钠和甲醛定性和定量检测方法，对黄花菜中甲醛次硫酸氢钠进行了测定，并对超标的原因进行了分析。

　　1　材料与方法

　　1.1　样品来源　10份样品全部由亭湖区卫生监督所从市场监督采样。

　　1.2　方法　对所有样品进行甲醛和次硫酸氢钠进行定性、定量检测，将次硫酸氢钠的定量检测结果以二氧化硫的含量向监督所提供报告，其他的检测数据和观点，由笔者向领导提出书面建议。

　　2　检测方法

　　2.1　实验原理　对甲醛次硫酸氢钠进行定性与定量，主要依据甲醛次硫酸氢钠有如下的可逆反应：CH2(OH)SO3NaH+　　　　中性HCHO+NaHSO3　　即在酸性溶液中，甲醛次硫酸氢钠可分解成甲醛与亚硫酸氢钠。通过对酸性浸泡液中的亚硫酸氢钠和甲醛进行定性与定量检测，以确定检品中是否存在甲醛次硫酸氢钠，同时根据亚硫酸氢钠和甲醛的定量结果，作为判断甲醛次硫酸氢钠存在的依据。

　　2.2　实验方法

　　2.2.1　感官检验　对10份经定性、定量试验确证含有甲醛次硫酸氢钠的黄花菜干进行感官检查，其外表特征为：表面呈黄色或白色，打开完整的包装，10份样品中都多少不等的带有刺激性的气味。放在嘴里尝一尝，则有点酸味，而据专家介绍，正常的黄花菜干则呈褐黑色，品尝则有甘甜的感觉。

　　2.2.2　定性试验

　　2.2.2.1　亚硫酸氢钠定性检验　取5.0 g粉碎状样品于测砷瓶中，加入50 ml水，加入2 ml 6 mol/LHCl，迅速在瓶口插上装有醋酸铅棉花的接管，摇匀后放置30 min，醋酸铅棉花变为棕、黑色可判断为样品中有亚硫离子。如没有气泡产生或有气泡产生，但醋酸铅试纸不变为棕、黑色，再加入2 g锌粒放置30 min，醋酸铅棉花变为棕、黑色可判断样品中有亚硫酸氢钠。

　　2.2.2.2　甲醛的定性检验　取10 g粉碎状样品加水80 ml于80 ℃水浴浸泡30 min，加水至100 ml，过滤，取过滤液5.0 ml，加入2.0 ml 6 mol/LHCl混匀，加入2.0 ml品红亚硫酸溶液，30 min，如有甲醛存在，则溶液呈蓝紫色。

　　2.2.3　定量检验

　　2.2.3.1　亚硫酸氢钠定量检验　按照GB/T5009.342003《食品中亚硫酸盐的测定方法》进行测定，测定结果以二氧化硫计。

　　2.2.3.2　甲醛的定量检验　样品处理：称取5.0 g研磨均匀的样品，以少量水湿润并移入50 ml容量瓶中，然后加入40 ml水溶液，浸泡于80 ℃水浴中30 min以上，冷却至室温，用水稀释至50 ml刻度，过滤后备用。测定方法：参照GB/T5009.612003《食品包装用三聚氰胺成型品卫生标准的分析方法》中甲醛的盐酸苯肼法测定。

　　3　结果

　　经对10份黄花菜进行醋酸铅试纸试验，甲醛定性、定量测定和亚硫酸氢钠(测定结果以二氧化硫计)定量测定，其测定结果见表1。

　　表1　10份黄花菜中甲醛次硫酸氢钠的检测结果（略）

　　4　讨论

　　从表可见，10份黄菜干的醋酸铅试纸试验和甲醛定性试验均呈阳性，二氧化硫和甲醛的实测值都比较高，其范围在610 mg/kg～1 550 mg/kg和300 mg/kg～850 mg/kg，每份检品中的二氧化硫和甲醛的实测值之比为1.5∶1.0～2.8∶1.0，比较接近两者的理论重量值即分子量之比2.1∶1.0。在理论上，1分子甲醛次硫酸氢钠可分解成1分子亚硫酸氢钠和1分子甲醛，所以如果检品中含有甲醛次硫酸氢钠，则不仅醋酸铅试纸呈阳性，而且二氧化硫与甲醛的实测值之比应在2.1∶1.0附近。样品是否加入甲醛次硫酸氢钠，必须综合二氧化硫和甲醛的含量测定结果进行判别，亚硫酸氢钠和甲醛的定性检验可以作为初步筛选的快速检验方法，当亚硫酸氢钠定性试验呈阳性，实际测定的二氧化硫和甲醛的含量比较高时，可判定样品中含有甲次硫酸氢钠；当亚硫酸氢钠定性试验呈阳性，实际测定的二氧化硫的含量比较高，而甲醛含量比较低时，可判定样品中含有亚硫酸盐。由于样品酸败、变质等原因可产生醛类、亚硫酸盐等物质，影响结果的判断，因此对实际测定二氧化硫和甲醛含量较低的样品，应该结合其他方法(如现场调查)谨慎判定。根据亚硫酸氢钠和甲醛的测定结果进行判定，10份黄花菜干中的二氧化硫都大大超过200 mg/kg，而且甲醛的检测量也非常高，可以判定这些样品中加入了甲醛次硫酸氢钠。据了解，目前我国的黄花菜生产经营招待的是《食品添加剂使用卫生标准》(BG27601996)，卫生部2004年第16号公告中规定的“黄花菜中二氧化硫残留量不得超过200 mg/kg”，事实上，大量的二氧化硫残留量超过200 mg/kg的黄花菜充斥市场，我们这一次采得的10份黄花菜的二氧化硫全部超标也进一步证明了这一点，因此，笔者认为，各级卫生监督部门应进一步加强监督执法力度，对违法的食品生产和经营单位应加大打击力度，同时，也敬请广大消费者在购买黄花菜时仔细鉴别辩认，切莫误购有毒黄花菜。建议在购买黄花菜时，可以从以下几个方面加以鉴别：一看颜色，其中带褐黑者为优，色泽黄或白色有毒；二闻气味，有刺激性气味者有毒；三要品尝，甘甜者为优，有浓酸味的有毒。

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　　［1］　翟永信.食品掺伪监测方法［M］.第2版.北京：北京大学出版社，1992：3132，153.

　　［2］　叶世伯.食品理化检验方法指南［M］.北京：北京大学出版社，1991：195196.