天胡荽化学成分研究
【摘要】 目的 研究伞形科植物天胡荽(Hydrocotyle sibthorpioides)的化学成分。方法 用硅胶色谱技术分离化学成分，经理化常数测定、波谱分析等方法进行结构分析。结果 得到4个化合物，即豆甾醇(stigmasterol,1）、胡萝卜苷(daucosterol，2）、染料木素(genistein，3)、大豆素(daidzein，4)。结论 化合物2、3、4为首次从该属植物中分离得到。
【关键词】 天胡荽；化学成分；结构鉴定
Abstract:Objective To separate and identify the chemical constituents of Hydrocotyle sibthorpioides. Methods Chemicals from Hydrocotyle sibthorpioides were separated by silica gel column chromatography,and their structures elucidated by IR,NMR.Results Four compounds were isolated from the weeds of Hydrocotyle sibthorpioides，which were identified as stigmasterol（1）,daucosterol（2）,genistein(3) and daidzein(4).Conclusion Compounds 2，3 and 4 were first reported in Hydrocotyle sibthorpioides．
Keywords:Hydrocotyle sibthorpioides；silica gel column chromatography
天胡荽为伞形科植物天胡荽（Hydrocotyle sibthorpioides Lam）的全草，别名满天星、破铜钱、落得打等，分布于江苏、江西、广东、广西、四川等地，资源丰富,天胡荽具有清热利尿、化痰止咳等功效，民间常用其全草捣烂外敷或外擦各种体藓、股藓、手藓、足藓等各种藓症［1］。
目前从该植物中分离得到了木质素类、甾体类、香豆类、黄酮类和齐墩果烷型三萜类化合物等［1］。为进一步深入对该植物进行综合的研究和开发利用，本文对天胡荽的半阴干全草化学成分进行了系统研究，共分离得到5个单体化合物，目前确定结构的有4个化合物，分别为豆甾醇（stigmasterol，1）、胡萝卜苷（daucosterol，2）、染料木素(genistein，3)、大豆素(daidzein，4),其中化合物2、3、4为首次从该属植物中分离得到。
1 仪器与试药
熔点用Kafler显微熔点测定仪测定，温度计未校正；红外光谱用5DX?FT型红外光谱仪测定；核磁共振谱用BRUKER AV?500型核磁共振仪测定；层析用硅胶由青岛海洋化工厂生产。薄层色谱检测用254 nm、365 nm紫外灯、固体碘和显色剂(质量分数为10％的硫酸乙醇溶液)。所用试剂均为分析纯。药材于2006年8月采于江西省上栗县，经广东药学院药用植物与中药鉴定学教研室刘基柱老师鉴定，样品现保存于广东药学院天然药物化学教研室。
2 提取与分离
取半阴干的天胡荽全草7.5 kg粉碎，粗粉用95％（体积分数）乙醇回流提取3次，每次2 h，提取液合并，浓缩液用石油醚(60～90 ℃)萃取，至石油醚层无色。合并萃取液，回收石油醚，得石油醚部位，拌200～300目硅胶上柱，用石油醚、乙酸乙酯不同比例进行梯度洗脱，薄层检识，相同部分合并，重结晶，纯化，得化合物1（90 mg）。水层再用三氯甲烷萃取，至三氯甲烷无色，合并萃取液，回收三氯甲烷，得三氯甲烷部位，拌200～300目硅胶上柱，用石油醚、乙酸乙酯不同比例进行梯度洗脱，薄层检识，相同部分合并，重结晶，纯化，得化合物2（10 mg）、化合物3（15 mg）、化合物4（12 mg）。
3 结构鉴定
化合物1：白色针状结晶(石油醚?乙酸乙酯)，mp 142～143 ℃。Liebermann?Burchard反应（+），与豆甾醇标准品对照共薄层显示一个斑点，混合熔点不下降，故确定1为豆甾醇（stigmasterol）。
化合物3：淡黄色针晶(氯仿?甲醇)，mp 296～298 ℃，三氯化铁反应阳性，示有酚羟基存在，盐酸镁粉反应阴性，质量分数为10％的硫酸乙醇溶液喷雾烘烤显黄色。IR(KBr)ν/cm-1:3 412，1 652，1 615，1 570,1 310，1 042，789。1HNMR(500 MHz，DMSO?d6)δ ：12.94(1H，s，5?OH)，10.83(1H，s，7?OH)，9.55(1H，s，4′?OH)为3个酚羟基质子信号；8.31(1H，s，C2?H)为异黄酮C环2位质子的特征信号；7.38(2H，d，J=6.5 Hz )与6.82(2H，d，J=6.5 Hz)示有邻位偶合，为异黄酮B环2′，6′，3′，5′位质子的特征信号，提示4′?OH存在；6.38(1H，d，J=2.5 Hz，8?H)与6.22(1H，d，J=2.5 Hz，6?H)为2个互为间位偶合的质子信号及低场12.94(1H，s)的5?OH质子特征信号表明A环为5，7?二氧代结构，推测化合物为5，7，4′?三羟基异黄酮。上述光谱数据与［2，3］对照基本一致，故鉴定化合物3为染料木素(genistein)。
化合物4：白色细针晶(氯仿?甲醇)，mp 279～280 ℃，IR(KBr) ν/cm-1:3 222,1 631,1 594,1 517,1 460。1HNMR(500 MHz，DMSO?d6)δ：10.78(1H，s，7?OH)，9.48(1H，s，4′?OH)为2个酚羟基质子信号；8.27(1H，s，C2?H)为异黄酮C环2位质子的特征信号；7.38(2H，d，J=6.5 Hz )与6.81(2H，d，J=6.5 Hz)示有邻位偶合，为异黄酮B环2′，6′，3′，5′位质子的特征信号，提示4′-OH存在；7.96（1H，d，J=7.2 Hz，5?H），6.93(1H，dd，J=7.2、2.5 Hz，6?H)与6.85(1H，d，J=2.5 Hz，8?H)为3个组成AMX偶合系统的质子信号及低场10.78(1H，s)的7?OH质子特征信号表明A环为7?氧代结构，推测化合物为7，4′?二羟基异黄酮。其光谱数据与文献［4］对照基本一致，故鉴定化合物4为大豆素(daidzein)。
致谢：IR、NMR光谱由中山大学测试中心代测。
【文献】
［1］ 张兰,张德志.天胡荽的研究进展［J］.食品与药品杂志,2007,17（1）：15-17.
［2］ 王景华,王亚琳，楼凤昌.槐树种子的化学成分研究［J］.药科大学学报，2001，32（6）：471-473.
［3］ 吉文亮，秦民坚，王峥涛.射干的化学成分研究(I)［J］.中国药科大学学报，2001，32(3):197-199.
［4］ 石钺，石任兵，刘斌，等.银翘散抗流感病毒有效部位群化学成分的分离与鉴定［J］.中国中药杂志,2003,28(1):43-47.
